许多研究都表明，PVC分予主链中链节基本上是按。头-尾”方式连接的，分子链具有下列结构：

但也存在少量的。头-头”或“尾-尾”排列方式，以及少量的支链结构。一般，PVC大分子链的聚合度在500~2000之间。

PVC是线型聚合物，但由于分子链上每隔一个碳原子就有一个带负电性的氯原子，因而具有较高的极性，大分子链问相互作用力大，宏观上表现出一定的刚性和硬度。

PVC分子链含有短程的问规立构，具有约5％的结晶区，但仍以无规立构为主，属无定型聚合物，只有玻璃化温度，无明显熔点，可制成透明度较商的材料和制品。

对于工业生产的PVC来说，其主要区别不仅在于分子结构襁分子量的不同，而且与颗粒结构有关。一般认为PVC树脂颗粒是由微区粒子、初级粒子、聚集体粒子维砌构戒的越径约50- 250μm的粗粒。颗粒的形态、内部孔隙率、表西皮膜、颗粒大小及其分布等对PVC树脂的许多性能均有影响。颗粒较大、粒径分布均匀、内部孔率高、外层皮膜较薄时，树脂具有吸收增塑荆快、塑化温度低、熔体均匀性好、热稳定性高等优点。该类树脂我国常称为疏松型PVC树脂；相反，则称为紧密型PVC树脂。

目前，工业上以生产疏忪型PVC树脂为主。